河北企业在办理中长期外债备案时，需要遵循一定的审批流程，并准备相应的必备材料。以下是详细的流程和材料要求：

1. 审批流程：

2. 确定融资需求：根据企业经营状况和发展计划确定融资需求和规模。

3. 选择融资方式：可以选择发行债券、贷款、租赁等多种方式进行外债融资。

4. 在线申请：自2020年11月1日起，通过网络系统进行外债备案登记、信息报送等。

5. 内部审批：外债备案登记属于政府内部审批事项。

6. 撤回申请：如有需要撤回申请的情况，应及时向审核登记部门提出。

7. 必备材料：

8. 申请表：填写完整的外债备案登记申请表。

9. 营业执照副本：提供企业有效的营业执照副本或其他合法经营证明。

10. 融资计划：详细的外债融资计划，包括借款金额、用途、期限、利率等。

11. 财务报表：近一期的财务报告，以证明企业的财务状况和偿债能力。

12. 董事会决议：董事会关于借用外债的决议或同意书。

13. 用款计划：详细的用款计划，说明资金的具体用途。

14. 还款安排：清晰的还款安排，包括还款来源和时间表。

15. 银行意向书：如有，提供银行或其他金融机构出具的贷款意向书。

16. 风险评估报告：对借用外债可能产生的风险进行评估的报告。

17. 备案流程与要求：

18. 前期准备阶段：企业应了解国家和地方关于外债管理的法规与政策，评估自身条件，准备相关材料。

19. 备案申请阶段：向所在地国家外汇管理局分支局或指定的金融机构提交备案申请及相关材料。

20. 备案审核阶段：外汇管理部门对申请材料进行审核，判断外债是否符合国家产业政策、企业是否有足够的偿债能力、资金用途是否合规等。

21. 备案登记与资金入境：审核通过后，进行备案登记并确保资金合法入境。