企业在办理外债备案登记时，需要准备以下材料：

1. 企业基本信息材料：

2. 营业执照副本及复印件

3. 组织机构代码证复印件（若已实行多证合一则根据要求决定是否提供）

4. 税务登记证复印件（或税号证明，若已实行多证合一则根据要求决定是否提供）

5. 法定代表人身份证明文件（如身份证、护照等）

6. 企业基本情况介绍（包括发展历程、主要业务范围、经营规模、行业地位等） 

7. 财务状况材料：

8. 经审计的近三年财务报告（包括资产负债表、利润表、现金流量表等）

9. 近期财务报表

10. 若有银行出具的授信额度证明，可作为企业信用和偿债能力的补充证明 

11. 外债相关材料：

12. 外债借款合同草案或正本，明确借款条件，如金额、利率、期限、还款时间等

13. 外债还款计划

14. 外债资金用途说明及相关证明文件

15. 外汇信息，包括企业的外汇账户信息、外汇局核准的外汇业务资格证书和企业的外汇收支结算报告等 

16. 决策文件材料：

17. 企业内部关于借用外债的决策文件（如董事会决议、股东会决议等）

18. 真实性承诺函，由企业主要决策人员签字确认 

19. 其他辅助材料：

20. 企业信用报告

21. 若涉及特定行业或项目，可能需要提供相关行业主管部门的意见或审批文件

22. 律师事务所等机构出具的法律意见书

23. 项目可行性研究报告等，用于说明外债资金使用项目的可行性和预期效益 

请注意，具体的申请材料要求可能因地区、行业等因素而有所不同，企业在办理前应仔细咨询当地相关部门以获取准确信息。同时，确保所有材料的真实性、准确性和完整性是非常重要的。在准备材料时，应参考新的政策和指南，以符合当前的监管要求。